徐平(píng)坤(kūn)
以前,從煉鋼工(gōng)藝(yì)的角度研究提高鋼(gāng)的純(chún)淨度,沒(méi)有考(kǎo)慮與鋼水(shuǐ)直接接觸的耐(nài)火材料對鋼水的淨化作用,總是認為耐火材料或多或少地會對鋼水產(chǎn)生汙染(rǎn)。可是通過(guò)對白雲石質(鎂(měi)鈣質)耐(nài)火材料的理論研究和實際試(shì)驗,得出鎂鈣質材料不但不汙染鋼水,反而能淨化鋼水,並且也不汙染環境,在AOD、VOD、精煉鋼包(bāo)等爐外精煉裝置(zhì)中應用日益增加。
白雲石與鎂鈣質(zhì)耐(nài)火材料的特(tè)征
白雲石(CaCO3·MgCO3)是(shì)天然礦物原料,煆燒後的理論組成為w(CaO)58.18%,w(MgO)41.82%,比值為1.93。鎂鈣質耐火材料主要包括白雲石質耐火材料、鎂(měi)白雲石質耐火材料、鎂鈣質耐火材料。
其中,白雲石質耐(nài)火材料是指全部用煆燒或電(diàn)熔的白雲石做原料的定型(xíng)或不定形耐火材料(liào);鎂白雲石和鎂鈣質(zhì)耐火材料是用鎂(měi)石與白雲石合成的耐(nài)火材料。MgO、CaO含量的變化(huà)影響鎂鈣質製品的高溫使用性能,MgO含量越高,抗FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗水化能力越強(qiáng);CaO含量越高,抗高SiO2熔渣的能力越強,高溫蠕變越大,抗剝落性能(néng)和脫硫、脫磷的效果越好,但抗水化和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵蝕的性能越差。因此,應該(gāi)根據爐外精煉等熱工設備的不同部位使用條件,合理選擇鎂鈣質耐(nài)火材料中的w(CaO)/w(MgO)。
白雲石質(zhì)耐火材料對淨化鋼水作用的影響
潔淨鋼(gāng)、特殊(shū)鋼等對鋼中的雜質O、S、P、C、H、N等元素及(jí)SiO2、Al2O3等夾雜物的含(hán)量要求嚴格,需要爐外精煉除去鋼中雜質及夾雜物以及脫氣、調整化學成分和均勻化等。鎂鈣質(zhì)耐火材料中的遊離CaO,易與鋼水中的S、P等雜質反應,使其轉移到爐(lú)渣中,具有除(chú)去雜質、淨化(huà)鋼水的功能。由於CaO的氧勢很低,鎂鈣質耐火材料(liào)也適合用於冶煉低氧鋼,是爐(lú)外精煉(liàn)冶煉潔淨鋼、純淨鋼、特殊鋼等設備的耐火材料。近年來,為了淨化鋼水、延長爐襯(chèn)壽命、降低耐火材料消耗,研究人員對白雲石質耐火(huǒ)材料進行(háng)了許多試驗(yàn)研究,取得了很好的結果。
MgO在真空條件下容易揮發,而CaO對MgO的揮發(fā)性是有影(yǐng)響的,含有10%~20%CaO(摩爾(ěr)分數)就可使MgO相對(duì)揮發性大大降低。因此,MgO質材料中加(jiā)入一定量的CaO製成MgO—CaO質耐火材料,在高溫真空條(tiáo)件下使用比純MgO質耐火(huǒ)材料更合適。
鋼水中的脫(tuō)S反應中,要使鋼水S含量低,熔渣必須是CaO含量高的(de)高堿(jiǎn)度渣,並且鋼水中溶解的O含量(liàng)盡可能要低。要(yào)使O含量低,就要選擇氧勢盡可能(néng)低的耐(nài)火(huǒ)材(cái)料,Mg與Ca在高溫下以氣態存在,在鋼水中的溶解(jiě)度很小,而CaO的氧勢(shì)也很小,因此,精煉設備應該選用鎂鈣質耐火材料。溫度升高不利於脫P,但鋼包中(zhōng)采用CaO含量高即堿度高的熔(róng)渣有利脫P,因此,用CaO含量高的鎂鈣質耐(nài)火材料同樣也(yě)有利脫P。
鎂鈣質耐火材(cái)料的熱震穩(wěn)定性高、抗渣滲透性好,特別是熔渣中SiO2滲入會與MgO-CaO耐火材料中的CaO反應生成高熔點化(huà)合物C2S或C3S,形(xíng)成保護層,從而抑製(zhì)熔渣的滲透。
關於(yú)H含量的問(wèn)題,采用真空精煉,其H主要來自熔(róng)渣或精(jīng)煉設(shè)備內襯耐火材料的水分及有機(jī)添加物。熱力學分析認為:要在1200℃下長期烘烤,充分排除其中的(de)水分,就不(bú)存在(zài)鋼水中氫(H)含量增高問題。
鎂鈣質耐(nài)火材料對鋼水性能的影響
耐火材料對鋼(gāng)中氧含量的影響:王龍光等人認為MgO—CaO耐火(huǒ)材料中(zhōng)的CaO熱力學穩定性高,具有很低的氧平衡分(fèn)壓,在鋼水中(zhōng)的溶解度很小,被認為是(shì)防止鋼(gāng)水增氧的有效材料。
耐火材料對鋼中S的影響:田琳等人試(shì)驗研究鎂鈣磚與鋼水中S的反應,檢驗鎂鈣質耐火材料的脫S效果(guǒ)。結果表明:在1600℃下,反應45min時,脫S效果更好,脫S率達70.12%;超過45min,脫S率降低,出現“回S”現(xiàn)象。為了使鋼(gāng)包獲得有效(xiào)的脫S效果,使用白雲石質鋼包內襯是很必要的,這樣一方麵可以盡可能降低鋼(gāng)包內襯的再氧(yǎng)化能力,另一方麵可以避免強還原條件下鋼包渣導致耐火材料(liào)的過度消耗。
耐(nài)火材料對鋼中P含量的(de)影響:匡(kuāng)加才研究MgO—CaO質(zhì)澆注料對鋼中P含量的影響。實驗結果表明(míng):當(dāng)澆注料中w(CaO)為25%時(shí),鋼中P含量大幅度降低,由原始的0.1%降低(dī)到(dào)0.01%,進一步提高CaO含(hán)量,鋼中P含量僅有小幅度降低。
耐火材料(liào)對鋼(gāng)水碳含量的影響:實驗表明,使用含C耐(nài)火材料,鋼水顯著增C,當同一製品第二次使用時,鋼水僅發生輕(qīng)微增C。
耐火材料對鋼中(zhōng)H(氫)含量的影響:耐火材料中的水分以及其中的有機粘結劑會對鋼水中的H含量產生顯著影響。連鑄過程中,鋼包和中間包係統中使用保護套管保護主流(liú)時(shí),有機粘結(jié)劑導致(zhì)吸H。對鋼包(bāo)、中間包烘烤,能(néng)有效地降低鋼水的吸H量。
耐火材料對鋼中N(氮)含量的影響:傳統(tǒng)耐火材料N含量很(hěn)低,近年來氮化(huà)物(wù)在耐火材料中應用受到關注,如Sialon分解對鋼水造成(chéng)增N。更大的增N量在(zài)鋼包與(yǔ)中間包之間,保護套管非常重要,連鑄的(de)增N點就是長水口保護,此處增N可達(15~30)×10-6。
耐火材料對鋼水中夾雜物(wù)的(de)影響:田琳等人研究了(le)鎂鈣、鎂鋁、鎂鉻耐火材料對管線鋼鋼(gāng)水潔淨化的影響,實驗表明:在反應30min的情況下,隻有鎂鈣質耐火(huǒ)材料能去除鋼水中的夾雜物,其餘(yú)的堿性耐火材料(liào)均使鋼水夾(jiá)雜(zá)物(wù)數量增加。Al2O3、SiO2等夾雜物可與鎂(měi)鈣耐火材料(liào)中(zhōng)的CaO反應,如CaO與(yǔ)Al2O3反應生成Ca12Al4O3的複合化合物,熔點約(yuē)為1400℃左右,可有(yǒu)效地去除鋼中Al2O3夾雜物。CaO與SiO2反應生(shēng)成C2S(矽酸二鈣)和C3S(矽酸三鈣)高(gāo)熔點化合物被吸附鎂鈣質耐火材料(liào)表麵,形成保護層,或者從鎂鈣質耐火材料表麵上剝落下來上浮至保護渣層中;在鎂鈣質耐火(huǒ)材料中的活性CaO含量越高,吸附鋼(gāng)水中夾雜物的(de)能力越強。
鎂鈣(gài)質耐火材料的抗侵蝕性能:梁義兵等人采用靜態坩堝法研究3種不鏽(xiù)鋼冶煉用鎂鈣(gài)磚的抗渣性。試驗結果得(dé)出,CaO含量高的白雲石磚抗高堿度的AOD渣侵蝕和滲透能(néng)力比較(jiào)強。燒成白雲石磚(zhuān)基質部(bù)分致密程度高,較不燒白雲石磚具(jù)有更(gèng)好的抗高堿度渣侵蝕(shí)性。堿度較(jiào)低的VOD爐渣對三種磚的侵蝕和滲透比高堿度渣嚴重得多。相對而言,燒成(chéng)的鎂鈣磚抵抗低堿度(dù)渣侵蝕性(xìng)明顯好於不燒鎂鈣磚,CaO含量高的燒成鎂鈣磚抵抗低(dī)堿度渣侵蝕能力好於CaO含量低的(de)鎂鈣磚。鎂(měi)鈣質材料(liào)具有良好的抵抗高堿度熔渣的侵蝕和滲透能(néng)力,這是(shì)因為渣與鎂鈣材料作用析出C3S,使材料表層致密化而有效抑製熔渣的滲透。低堿度熔渣具(jù)有較強的(de)侵蝕和滲透能力,主要是熔渣(zhā)對基質的強溶蝕並滲透作用。
嘉興鎂磚之鎂鈣碳磚的性能(néng)及抗侵蝕的(de)研究
鎂鈣碳磚主要性能:MgO—CaO—C磚較(jiào)燒成(chéng)鎂鈣磚種類複雜。除(chú)具備鎂鈣磚的特性(xìng)外,鎂鈣碳磚比鎂碳磚具有更好的真空穩定性、抗熱震(zhèn)性。鎂鈣碳磚的性(xìng)能同時取決於CaO及C的含量。CaO含量越高,抗剝落性能越好,淨化鋼水(shuǐ)的效(xiào)果也越(yuè)好;C含量(liàng)越高,抗渣侵蝕和抗剝落性能越強(qiáng)。
鎂鈣碳磚的抗侵蝕研究:崔淑賢等人采用煉鋼轉爐的初期渣、中期渣和終期渣分(fèn)別對鎂鈣碳磚(zhuān)及(jí)鎂碳磚的侵蝕進行實(shí)驗。實驗結果表明:初期渣MgO—C磚蝕損率比MgO—CaO—C磚高7.3%,是因為MgO—C磚產生結構剝落,蝕損最嚴重;MgO—CaO—C磚的侵(qīn)蝕較輕,是因為在磚的界麵上產生了(le)C2S保護層;可是中期渣和終期渣,MgO—CaO—C磚的蝕損率反而分(fèn)別比MgO—C磚高0.4%和1.2%,因為其在高溫中及被渣中∑FeO溶解,所以比MgO—C磚(zhuān)侵蝕(shí)嚴重。
孫惠章等人研究結果表明鎂白雲石碳磚(zhuān)高溫抗氧化性和熱震穩定性好,抗酸性熔渣能(néng)力強;而且磚中的CaO有利於鋼水的脫O、脫S、脫P等,適合冶煉(liàn)鋼的電爐爐襯。
白雲石質耐火材料對潔(jié)淨(jìng)鋼的影響
潔淨鋼係指鋼中有害成分(S、P、O、H、N)含量非常少,非金屬夾雜物(wù)不(bú)僅(jǐn)數量少,而(ér)且尺寸很小(xiǎo)和形態得到控製,合金元素成分精(jīng)準並且分(fèn)布均勻,使鋼材具有高性能、高品質。在鋼水從冶煉到精煉的整個過程中,耐火(huǒ)材料始終與鋼水接觸,一般耐火材料對鋼水或多或少(shǎo)總有些汙染,唯有白雲石質即鎂鈣質耐火材料能淨化鋼(gāng)水,除去鋼中的非金屬夾雜物,而且不汙染環境。